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TOCSY

TOCSY (Espectroscopía de correlación total) crea correlaciones entre todos los protones dentro de un sistema de espín dado, no solo entre protones geminales o vecinales como en COSY. Se observan correlaciones entre protones distantes siempre que haya acoplamientos entre cada protón intermedio. Esto es extremadamente útil para identificar protones en anillos de azúcar o aminoácidos: todos los protones en un anillo de azúcar dado tendrán una correlación con todos los demás protones en el mismo anillo, pero no con protones en anillos diferentes.

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La magnetización se transfiere sucesivamente a través de hasta 5 o 6 enlaces siempre que los protones sucesivos estén acoplados. La transferencia se interrumpe por acoplamientos protón-protón pequeños o nulos. La presencia de heteroátomos, como el oxígeno, por lo general interrumpe la transferencia de TOCSY. El número de pasos de transferencia se puede ajustar cambiando el tiempo de bloqueo de giro. Un tiempo corto como 20ms dará solo transferencias de un paso y su espectro TOCSY será muy similar a su espectro COSY. Más útilmente, un tiempo de bloqueo de giro largo, como 80 ms o 120 ms, proporcionará transferencias de hasta 5 o 6 pasos. El número de transferencias depende de los detalles exactos del acoplamiento. Un artículo útil que detalla la transferencia de TOCSY en varios azúcares es Gheysen, K. et. al., Chem. EUR. J. 2008, 14, 8869-8878.


A continuación se muestra un espectro de sacarosa de 400 MHz. Los círculos rojos muestran las conexiones entre el protón 4 y todos los demás protones del anillo de glucosa.

1D TOCSY (espectroscopia de correlación total), como 2D TOCSY proporciona correlaciones entre todos los protones dentro de un sistema de espín dado. En 1D TOCSY, se selecciona un pico y la señal se transfiere desde él a todos los protones acoplados en J en un proceso escalonado. En lugar de picos cruzados, la transferencia de magnetización se ve como una mayor intensidad de multiplete.

A continuación se muestra una serie de espectros TOCSY selectivos de sacarosa en los que se ha seleccionado el protón anomérico (5,3 ppm) y se ha cambiado el tiempo de mezcla y, por tanto, el número de transferencias. En el espectro superior (mezcla de 21 ms) solo se ve una transferencia de 1-2 pasos. A tiempos de mezcla más largos, se ven progresivamente más transferencias. La versión 1D se puede utilizar para dar subespectros de solo protones acoplados al pico irradiado elegido.

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Christina D. Ponsa-Kraus se unió a la facultad de la Facultad de Derecho de Columbia en 2007. Una puertorriqueña criada en la isla, escribe sobre la historia constitucional de la expansión territorial estadounidense y la aplicación extraterritorial de la Constitución de los Estados Unidos, examinando sus implicaciones para el federalismo estadounidense, ciudadanía y nacionalidad. Ponsa-Kraus está especialmente interesado en las cuestiones legales que rodean el estatus político de Puerto Rico y otros territorios de los EE. UU. (Islas Vírgenes de EE. UU., Guam, CNMI y Samoa Estadounidense), y ha escrito sobre estos temas en los principales medios de comunicación, así como en en publicaciones académicas. Es coeditora de Foreign in a Domestic Sense: Puerto Rico, American Expansion, and the Constitution, un estudio pionero del experimento colonial inconcluso de los Estados Unidos. Ponsa-Kraus está trabajando actualmente en un estudio de desarrollos legales recientes que afectan el estado de los territorios de EE. UU. Antes de unirse a la Facultad de Derecho, Ponsa-Kraus trabajó para el juez José A. Cabranes de la Corte de Apelaciones de los Estados Unidos para el segundo circuito y para el juez Stephen G. Breyer en la Corte Suprema de los Estados Unidos. Es profesora afiliada del Centro para el Estudio de Razas y Etnias de la Universidad de Columbia.
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Un historiador legal galardonado que se unió a la facultad en 2018, Maeve Glass ’09 se enfoca en los fundamentos legales y conceptuales de la Constitución de los Estados Unidos y las implicaciones para la actualidad. Su Ph.D. disertación sobre el tema, These United States: A History of the Fracturing of America, recibió el premio a la mejor disertación de la American Society for Legal History en 2017 y es la base de su próximo libro sobre los orígenes y la evolución de la Constitución de los EE. UU. Como abogada e historiadora capacitada en historia de América Latina y los nativos americanos, Glass aporta un enfoque interdisciplinario a su seminario, La historia legal de la esclavitud estadounidense, que examina la ley de la esclavitud desde una amplia gama de perspectivas, incluida la teoría crítica de la raza, el género. estudios, economía e historia social. En su clase de propiedad, Glass tiene una visión a largo plazo para examinar cómo las doctrinas han evolucionado durante siglos y se han mantenido relativamente estables. Como miembro académico de la Facultad de Derecho, Glass concibió la idea de Law and Its History: A Workshop on Methods, que reunió a estudiantes graduados y profesores de toda la Universidad de Columbia. Ha recibido becas de historia jurídica en la Facultad de Derecho de Harvard y la Facultad de Derecho de la Universidad de Nueva York, donde completó su trabajo de archivo y doctorado. Desarrolló su enfoque individualizado de la enseñanza mientras realizaba su doctorado. en historia en la Universidad de Princeton.
Asociación Austriaca para la Preservación, Fortalecimiento y Creación de una Propiedad Agrícola y Forestal Económicamente Saludable v. Austria
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